Родился в семье курганского купца Дмитрия Ивановича и Елизаветы Федоровны Смолиных 27 сентября 1869 г. В 1897 г. поселился в Петропавловске, потому что в Кургане собственного дома еще не имел, а в Петропавловске у Смолиных были усадьбы и торговля. После смерти отца 1902 г. и раздела его наследства Александру отошли участок земли в черте города Кургана под названием «Бывшая Папуловская заимка», каменная лавка и деревянные постройки в Тюмени, двухэтажный деревянный дом в Ялуторовске, одноэтажный деревянный дом с флигелем в станице Кокчетавской Акмолинской области, два дома в Петропавловске. По Петропавловску Александр Дмитриевич числился купцом 2-й гильдии, являлся почетным смотрителем Петропавловского 5-классного городского училища и членом Попечительного Совета женской прогимназии. Как и отец его, Александр Смолин был склонен к благотворительности. В начале 1900-х гг. Александр Дмитриевич поселился в Кургане. Вошёл в директорат Курганского тюремного отделения, избирался вместе с братьями Петром и Федором почетным мировым судьей, являлся членом Попечительного Совета женской гимназии. С 1909 г. А.Д. Смолин чаще жил в Москве, где учились его дети. В Кургане Александр Дмитриевич приобрёл несколько усадеб, в т.ч. на улице Пушкинской, в Телеграфном переулке и большая сквозная усадьба от Троицкой до Дворянской против базарной площади. В этой усадьбе им был выстроен каменный дом и деревянные флигели. Дом имел водяное отопление, собственную электростанцию, во дворе - гараж для автомобилей. В 1914 г. Смолин попытался продать усадьбу для городских надобностей, но у города не оказалось денег, пытался сдать в аренду Отто Ганзену, представителю датских торговых фирм, закупающих в Сибири сливочное масло. В 1915 г. в Москве был заключен договор об аренде дома Смолина под курганское отделение Государственного банка. Революция застала Александра Смолина в Москве. Его старшая дочь Елизавета с 1917 г. обучалась в московском институте народного хозяйства, но перевелась в вологодский молочно-хозяйственный институт и закончила его в 1921 г. Её родители ее в это время жили в Сарапуле, потом в Ялуторовске. Возможно, Александр Дмитриевич там и умер от тифа или холеры.